مذكرة ماستر أكاديمي الموضوع دراسة الفعالية المضادة لألكسدة لنبات

جامعة قاصدي مرباح ورقل ة كلية العلوم والتكنولوجيا وعلوم المادة قسم علوم المادة مذكرة ماستر أكاديمي مجال: علوم المادة فرع: كيمياء تخصص: كيمياء مطبقة من إعداد: بوقافلة رحمة الموضوع دراسة الفعالية المضادة لألكسدة لنبات نوقشت يوم: 22 /...60../3102 أمام لجنة المناقشة المكونة من: الحناء Lawsonia Inermis لمنطقة بسكرة جامعة ورقلة رئيس أستاذ مساعد )أ ) هادف الدراجي جامعة ورقلة مناقش أستاذ مساعد )أ ) رحماني زهور جامعة ورقلة مؤطر أستاذ محاضر )أ ) د.حجاج محمد جامعة ورقلة مساعد مؤطر أستاذ مساعد )ا ) شربي رقية الموسم الجامعي 20132012

الحمد هلل الذي تتم بنعمته الصالحات له الشكر على ما أنعم وله الحمد على ما أسدى. ثم الشكر الخالص إلى الحبيب المصطفى الذي أخرجنا من ظلمات الجهل إلى أنوار العلم واإليمان صلىاهلل عليه وسلم. أوال أتقدم بخالص الشكر والتقدير إلى األستاذ المشرف "حجاج محمد "لقبوله اإلشراف على هذا العمل كما أتقدم بجزيل الشكر والتقدير إلى األستادة مساعدة المشرف "شربي رقية " التي لم تبخل علينا بنصائحها وتوجيهاتها و المعلومات القيمة والتي أعطتنا من وقتها الكثير والكثير في المخبر إلتمام هذا العمل والتي تعلمنا منها الكثير من مبادئ العمل المخبري جزاها اهللخيرا ووفقها في رسالتها إن شاء اهلل. خالص الشكر والتقدير إلى األستاذة الفاضلة "رحماني زهور " على مساعدتها لنا و إشرافها علينا خالل غياب األستاذة والتي هي أيضا لم تبخل علينا بتوجيهاتها ونصائحها و إرشاداتها وأساتدة المخبر على رأسهم األستادة قندور الزاوية. و أتوجه بشكري الخالص للجنة المناقشة لقبولهم مناقشتي وتقييمي. كما اليفوتني أن أشكر زمالئي في هذا العمل " بن عربية عبد اهلل, بن ذهبية خضراء " على مساعدتهم لي وزمالئي الذين ساعدوني ولو بحرف و على رأسهم " كريبع لطيفة, قاضي سارة" كما أتوجه بأعمق و أسمى عبارات الشكر و العرفان إلى كل أساتذتي الكرام الذين لهم الفضل في وصولي إلى هذا المستوى من معلمي االبتدائي إلى أساتذة الجامعة. إلى كل زمالئي دفعة ماستر كيمياء مطبقة. 3102 ة رحم

شكر وتقدير الفهرس الصفحة 1 3 3 3 3 3 5 5 6 7 7 7 8 8 9 9 9 9 11 11 11 11 11 11 13 11 11 11 11 16 العنوان المقدمة الجزء النظري الفصل األول : بطاقة تعريفية للنبتة المدروسة I1 نبدة تاريخية عن نبتة الحناء ) Lawsonia Inermis( نبتة الحناء 2 I 3 I الموطن الرئيسي للحناء 4 I الجزء المستعمل 5 I فوائد وإستعمالت الحناء 6 I الحناء في الطب النبوي 7 I التركيب الكيميائي للحناء 8 I الد ارسات الحديثة على نبتة الحناء الفصل الثاني : الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة 1 II تعريف المركبات الفينولية 2 II مصدر المركبات الفينولية 3 II أهميتها 4 II الكشف عن الفينوالت 5 II أقسامها 15 II المركبات الفينولية قليلة اإلنتشار أ المركبات الفينولية المتشكلة من C 6 C 2, C 6 C 1 C 6 ب المركبات الفينولية المتشكلة من C 6 C 4, C 6 C 3 ج المركبات الفينولية المتشكلة من C 6 C 2 C 6, C 6 C 1 C 6 25 II المركبات الفينولية واسعة اإلنتشار أ األحماض الفينولية ب الكومارينات ب 1 إستخالص الكومارينات ج الفالفونيدات ج 1 تعريفها ج 2 مصدرها ج 3 خواص الفالفونيدات ج 4 إستخالص الفالفونيدات ج 5 الكشف عن الفالفونيدات ج 6 أصناف الفالفونيدات 35 II المركبات الفينولية المتواجدة في صورة عديدات الجزيئات )Polymers(

أ ب أ ب ج د 16 18 18 18 19 19 19 11 11 11 11 11 13 11 11 11 16 16 16 16 17 18 18 18 18 18 19 19 19 19 31 31 31 31 31 31 31 31 أ التانينات )العفصيات( أ 1 إستخالص التانينات أ 2 الكشف عن التانينات ب اللقنين 6 II الفعالية المضادة لألكسدة للمركبات الفينولية III القلويدات 1 III تعريف القلويدات 2 III تصنيف القلويدات 3 III إستخالص القلويدات 4 III الكشف عن القلويدات IV التربينات 1 IV تعريف التربينات 2 IV إستخالص التربينات V الصابونيات 1 V تعريف الصابونيات 2 V تصنيف الصابونيات 3 V إستخالص الصابونيات 4 V الكشف عن الصابونيات VI الزيوت الطيارة 1 VI تعريف الزيوت الطيارة 2 VI إستخالص الزيوت الطيارة الفصل الثالث : الجذور الحرة و مضادات األكسدة VII الجذور الحرة 1 VII تعريف 2VII أنواع الجذور الحرة حسب إستقرارها 2 VII الجذور النشطة أو غير المستقرة 2 VII الجذور الصامدة 3 VII متابعة حركية الجذور الحرة 4 VII تفاعالت الجذور الحرة 4 VII تفاعالت التبادل اإلليكتروني 4 VII تفاعالت تفكك الجذور الحرة 4 VII تفاعالت إتحاد الجذور الحرة 4 VII االحتراق 5 VII فاعلية الجذور الحرة 6 VII إعاقة فاعلية الجذور الحرة VIII مضادات األكسدة 1 VIII تعريف 2 VIII عمل مضادات األكسدة 3 VIII مضادات األكسدة المصنعة

31 31 31 33 38 38 39 39 39 11 11 13 13 13 16 17 17 19 19 19 51 51 51 51 53 53 51 51 55 55 56 4 VIII مضادات األكسدة الطبيعية 5 VIII مصادر مضادات األكسدة Enzymatic antioxidants مضادات األكسدة اإلنزيمية 15 VIII Nonenzymatic antioxidants مضادات األكسدة غير اإلنزيمية 25 VIII الجزء التطبيقي الفصل الرابع : تقدير المركبات الفينولية ودراسة فعاليتها المضادة لألكسدة 1 VIIII مقدمة 2 VIIII المستخلصات المدروسة 3 VIIII مردود اإلستخالص للمستخلصات المدروسة 4 VIIII التقدير الكمي للمركبات الفينولية 14 VIIII المنحنى القياسي 5 VIIII التقدير الكمي للمركبات الفالفونيدية 15 VIIII المنحنى القياسي 25 VIIII مناقشة النتائج 6 VIIII تقدير الفعالية المضادة لألكسدة DPPH إختبار 16 VIIII 26 VIIII مناقشة النتائج 7 VIIII القدرة اإلرجاعية للمركبات الفينولية 17 VIIII المنحنى القياسي لحمض األسكوربيك 27 VIIII مناقشة النتائج 8 VIIII تمخلب أيونات الحديد 18 VIIII المنحنى القياسي 28 VIIII مناقشة النتائج X دراسة عالقة اإلرتباط بين طرق التثبيط المستعملة وكمية المركبات الفينولية والفالفونيدية 1 X عالقة اإلرتباط بين طريقة تثبيط الجذر الحر DPPH وكمية الفينوالت و الفالفونيدات 11 X مناقشة المنحنيات 2 X عالقة اإلرتباط بين طريقة إرجاع الحديد الثالثي و كمية الفينوالت والفالفونيدات 12 X مناقشة المنحنيات 3 X عالقة اإلرتباط بين طريقة تمخلب أيونات الحديد الثنائي وكمية الفينوالت والفالفونيدات 13 X مناقاشة المنحنيات 4 X عالقة اإلرتباط بين طرق التثبيط الثالثة 14 X مناقشة المنحنيات الخاتمة

المقدمة

المقدمة : تحتل النباتات الطبية في الوقت الحاضر مكانة كبيرة في اإلنتاج الزراعي والصناعي, وتلقي عناية بالغة في الكثير من الدول المنتجة لها. تعتبر النباتات الطبية هي المصدر الرئيسي للعقاقير النباتية أو هي مصدر المواد الفعالة التي تدخل في تحضير الدواء على شكل خالصات )مواد فعالة أو مواد خام ) إلنتاج بعض المركبات الكيميائية التي تعتبر النواة للتخليق الكيميائي لبعض المواد الدوائية مثل مادة الكورتيزون و هرمونات الجنس. ومن أهم العوامل التي أدت إلى اإلهتمام بالنباتات الطبية وزراعتها في الوقت الحاضر أنه ثبت عدم إمكانية اإلستغناء عن النباتات الطبية كمصدر لصناعة الدواء و إستبدالها بالمواد الفعالة المختلفة كيميائيا بالمعمل, حيث أثبتت التجارب أن المادة الفعالة المختلفة كيميائيا في المعمل ال تؤدي التأثير الفيسيولوجي )العالجي( الذي تؤديه نفس المادة الفعالة الطبيعية التي صنعها هللا و إستخلصها اإلنسان من النباتات الطبية, مع العلم أن المادة المختلفة معمليا تكون على درجة كبيرة من النقاوة.]1 ] كانن اإلنسان يهتدي في كشف الخواص العالجية لألعشاب بالصدفة أحيانا وبالتجربة التي ال تخلو من مخاطر في أحيان أخرى. بل أن معرفة اإلنسان القديم لألعشاب كدواء جاءت نتيجة مراقبة لبعض الحيوانات القطط والكالب وتناولها ألعشاب معينة عندما يلم بها مرض أوألم وقد أدت الصدفة دورا كبيرا في إكتشاف العديد من األعشاب والنباتات التي تعالج األمراض وكان اإلهتداء إلى بعضها يتحقق بوحي من الحدس واإلحساس الصادق. وهكذا عرف اإلنسان قدرة قلف شجر الكينا على معالجة الحمى وتعرف المادة المستخلصة من هذا القلف بالكينين) quinine ), وباصدفة أيضا جاء إكتشاف البينيسيلين pénicilline( ) الذي يستخلص من نبات فطري يعرف بإسم بينيسليوم نوتاتم notatum( ) pénicilluim. إعتمد اإلنسان في الحضارات القديمة خاصة حضارة بالد ما بين النهرين أو سومر وبابل وآشور وحضارة مصر القديمة على األعشاب الطبية في معالجة األمراض بجانب طرق أخرى منها الرقي والتعاويد والسحر, لقد كان للعرب السبق في التجربة والدراسة والتجربة لكل ما جاء من كتب األقدمين عن المعالجة باألعشاب وقد برع منهم الكثيرون في هذا الفن حتى أن مؤلفاتهم ظلت لقرون عديدة مرجعا للطب والعالج في أوروبا, وذلك لما تضمنته من معلومات مهمة عن العالج باألعشاب والزقاية من األمراض المختلفة. حديثا نشطت معاهد البحوث وأجريت الدراسات لتبين مالهذه األعشاب من فوائد و خواص شافية, وتوفر لدى الباحيثين قائمة طويلة من هذه األعشاب وقد أضهرت البحوث قدرت بعضها على معالجة األمراض 1

فقشور الرمان و الجميز تحتوي على حمض التنيك وله خاصية وقف نمو الميكروبات ومعالجة القروح ونبات عرق الذهب يحتوي على مادة الزمتين التي تقتل طفيل الزحاز Dysenerie( ) ويحتوي الثوم على مادة اإلندول ( Indole ) القادرة على مقاومة حمى التيفويد Typhoide( ) وكان الدكتور ديفيد جرنيستوك من جامعة الوليد بأسبانيا قد أجرى بحوثا على الثوم وأكدت قدرته على خفض ضغط الدم و إقالل الدهون السابحة فيه. وقد تركز إهتمامنا في هذا البحث على دراسة الفعالية المضادة لألكسدة لنبات الحناء Inermis( ) Lawsonia وهو نبات معروف جيدا لذى الشعوب العربية واإلسالمية خاصة حيث أنه نبات ذو فوائد عدة من حيث مجاالت شتى )مجال الطب, مجال الزينة.... إلخ ). ولقد قمنا في دراستنا هذه بدراسة عينة جلبت من منطقة بسكرة الواقعة جنوب الجزائر. وقد تطرقنا في هذا البحث إلى 4 فصول: الفصل األول : تطرقنا فيه إلى بطاقة تعريفية عن نبات الحناء حيث شملت هذه البطاقة تعريف الحناء كنبات والجزء المستعمل فيه و إستعماالته وفوائده و...إلخ. الفصل الثاني :وفي هذا الفصل قمنا بالدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة الموجودة في النبات مثل المركبات الفينولية و القلويدات والتربينات و الصابونيات و الزيوت الطيارة. الفصل الثالث : تطرقنا في هذا الفصل إلى دراسة الجذور الحرة ومضادات األكسدة و أنواعها. الفصل الرابع : تطرقنا في هذا الفصل إلى الجانب العملي حيث قمنا بدراسة التقدير الكمي للمركبات الفينولية لمستخلصات الحناء المدروسة و إستعملنا أيضا طريقة تثبيت الجذر الحر DPPH وطريقة إرجاع الحديد ثالثي و هذا لمعرفة مدى القدرة اإلرجاعية لهذه المستخلصات وكذلك قمنا بإستعمال طريقة تمخلب الحديد لمعرفة مدى قدرة هذه المستخلصات لتمخلب الحديد الثنائي. 2

الجزء النظري الفصل األول : بطاقة تعريفية عن نبتة الحناء

الفصل األول بطاقة تعريفية للنبتة المدروسة نبذة I1 تاريخية عن نبتة الحناء عرفت الحناء مند القديم, فقد استعملها الفراعنة في أغراض إ شتى د صنعوا من مسحوق أوراقها معجونة لتخضيب األيدي وصباغة الشعر وعالج الجروح, كما وجد الكثير من المومياء الفرعونية مخضبة بالحناء, وإتخدوا عطرا من أزهارها. ولها نوع من القدسية عند الكثير من الشعوب اإلسالمية إد يستعملونها في التجميل بفضل صفاتها الممتازة فتخضب بمعجونها األيدي كما الشعر و واألقدام يفرشون بها قبور موتاهم.[ 2 ] نبتة الحناء Inermes( )Lawsonia : 2I شجيرة من الفصيلة الحنائية lythracees حولية ومعمرة تمكث حوالي ثالث سنوات وقد تمتد إلى عشرة, مستديمة الخضرة, غزيرة التفريع, يصل طولها الثالثة أمتار ونبات الحناء شجيري معمر وله جذور وتدية حمراء وساقه كثيرة الفروع واألفرع جانبية وهي خضراء اللون وتتحول الى البني عند النضج وأوراق الحناء جلدية بيضاوية الشكل بطول 3 4 سم بيضية أوستانية عريضة متقابلة الوضع بلون أحمر خفيف أو أبيض مصفر. واألزهار صغيرة بيضاء لها رائحة عطرية قوية ومميزة وهي في نويرات عنقودية و الثمرة علبة صغيرة تحوي بذورا هرمية الشكل, وشجرة الحناء لها صنفان يختلفان في لون الزهر, الصنف Alba ذو األزهار البيضاء والصنف Miniata ذو االزهار البنفسجية ومن أصناف الحناء : البلدي و الشامي والبغدادي و الشائكة.]2 ] I3 الموطن الرئيسي للحناء: جنوب غربي آسيا, وتحتاج لبيئة حارة, لذى فهي تنمو بكثافة في البيئات االستوائية لقارة إفريقيا. كما انتشرت زراعتها في بلدان حوض البحر االبيض المتوسط وأهم البلدان المنتجة لها مصر والسودان والهند والصين.]2 ] الجزء I4 المستعمل: الجزء المستعمل من نبات الحناء عادة األزهار واألوراق واألغصان والبراعم حديثة النمو. ]2 ] و فوائد I5 إستعماالت الحناء: 3

الفصل األول بطاقة تعريفية للنبتة المدروسة الحناء ال يستعمل طبيا في أوروبا وأمريكا الشمالية ولكن في الطب الشعبي أو الطب التقليدي يستعمل الحناء خارجيا في غسوالت الوجه والشعر والحناء كصبغة من أالف السنين, حيث أن العادات والتقاليد وأغلب مجتمعات إفريقيا وجنوب شرق آسيا وكذلك في الدول الغربية واإلسالمية للتزيين وللظهور بالمظهر الحسن والجميل يوضع الحناء كصبغة للشعر واألظافر و راحة األيدي وظهورها. وانتشر استعمال واستخدام الحناء لصبغ الشعر والنقش به على األيدي واألرجل في السنين األخيرة في أوروبا وأمريكا الشمالية مما جعل الشركات األمريكية واألوروبية لصناعة مستحضرات التجميل تتنافس إلنتاج العديد من مركبات التجميل التي يدخل في صناعتها أوراق الحناء كذلك وجود العديد من صبغات الحناء للشعر وذات األلوان المختلفة من اللون االشقر حتى اللون األسود أو الداكن, ويغلف الحناء بعلب جذابة ويباع بأسعار أضعاف السعر الذي يباع به المنتج من الدول العربية أو األسيوية. والحناء نافع للصداع نفعا ظاهرا وإذا دق وضمدت به الجبهة مع الخل سكن الصداع وفيه قوة موافقة للعصب إذا ضمد به سكن اوجاعه. وهذا ال يختص بوجع الرأس, بل يعم األعضاء وفيه قبض تشد األعضاء وإذا ضمد به موضع الورم الحار والملتهب سكنه.وإذا أخلطت بالزيت وشربت نفعت من البول الصديد والتقيح وطبيخها في الماء يشفي األورام الملتهبة بال لذغ, وتنفع من القالع الحادث في أفواه الصبيان و تخلط مع األدوية التي تصلح للطحال, وإذا أخلطت مع الشمع المصفى ودهن الورد نفعت من أجاع الجنب, والوهن الكائن فيه و السيالن العارض في أفواه الصبيان. ]2 ] I6 الحناء في الطب النبوي: أخرجه د. وروى»ما من شجرة أحب ألى هللا من الحناء«. عن أنس رضي هللا عنه قال : إختضب أبو بكر بالحناء والكتم إلى الحمرة ], وإختضب عمر بالحناء رواه مسلم. ]الكتم نبات من اليمن يصبغ بلون أسود وعن أبي ذرة رضي هللا عنه أن رسول هللا )ص( قال :إن أحسن ما غيرتم به الشيب الحناء و الكتم ]رواه الترمذي وقال حديث صحيح, ورواه أيضا أصحاب السنن وقال األرناءوط :حديث حسن[. وعن سلمى أم رافع :أن رسول هللا ما شكى إليه أحد وجعا في رأسه إال قال إحتجم, وال شكى إليه وجعا في رجليه إال قال إختضب.]رواه أبوداوود, ورواه أيضا البخاري في تاريخه وقال األرناءوط : حديث حسن[. 4

الفصل األول بطاقة تعريفية للنبتة المدروسة وعنها قالت أيضا :كان ال يصيب النبي صلى هللا عليه وسلم قرحة وال شوكة إال وضع عليها الحناء.]رواه الترمذي بإسناد حسن ورواه أبو داوود وابن ماجة وقال الهيثمي ]. وقال النووي :ومذهبنا استحباب خضاب الشيب للرجل بصفرة أو حمرة, ويحرم خضابه بالسواد على األصح, وقيل يكره كراهة تنزيه والمختار التحريم, ورخص فيه بعض العلماء للجهاد فقط. وروى أبو هريرة قال رسول هللا )ص( : «إن اليهود والنصارى ال يصبغون فخالفوهم», )ص( : وقال أحمد بن : حنبل ما أحب ألحد إال أن يغير الشيب وال يتشبه بأهل الكتاب لقول النبي»غيرو الشيب وال تتشبهوا بأهل الكتاب«. وروى أنس :»أخضبوا بالحناء فإنه يزيد في شبابكم وجمالكم ونكاحكم».]3,4[ I7 التركيب الكيميائي للحناء: تحتوي أوراق الحناء على مواد جليكوسيدية مختلفة أهمها المادة الرئيسية المعروفة باسم الالوسون Lawson وجزيئها الكيميائي من نوع 2 هيدروكسي 1 4 نفتوكينون أو 4 1, نافثوكينون. وهذه المادة هي المسئولة عن التأثير البيولوجي طبيا, وكذلك مسئولة عن الصبغة واللون البني المسود ونسبتها في األوراق حوالي %88 لنوع الحناء Linermis بالمقارنة بالصنفين ذو األزهار البيضاء والحمراء البنفسجية, ونسبة الجليكوسيد في أوراق كل منهما %5.0,%5.0 على الترتيب ويتكون الحناء من المركبات التالية : أصباغ من النوع 4 1, نافثوكينون وتشمل %1 الوسون )2 هيدروكسي 1 2, داي هيدروكسي ) كذلك كيومارين, زانثون, فالفونويد 0 15 % تانين, حمض غاليك, كمية قليلة من الستيرويد مثل سيتوستيرول. واألزهار فتحتوي علي زيت طيار له رائحة زكية وقوية و يعتبر اهم مكوناته مادة الفوييتا ايونون Ionone(.(A.B و تزداد كمية المواد الفعالة وخاصة مادة اللوسون في أوراق الحناء كلما تقدم النبات في العمر و األوراق الحديثة تحتوي على كميات قليلة من هذه المواد عن مثيلتها المسنة,بجانب ذلك تحتوي على حمض الغاليك و مواد تانينية تصل نسبتها بين %150 و مواد سكرية و راتنيجية نسبتها حوالي %1 ] 2[. 5

الفصل األول بطاقة تعريفية للنبتة المدروسة 8 الد ارسات الحديثة على نبتة الحناء : I كما اكتشفت بعض الدراسات العلمية الحديثة أن لها تأثير يخفض معدل نبضات القلب ويخفض ضغط الدم وتخفيف التشنجات العضلية وآالم الحمى إذ يمكن استعمالها كمسكن لأللم كما استخلص منها العلماء مضادات للبكتيريا والجراثيم, ومطحون أوراقها يعالج بعض األمراض المعوية و لكن رغم ما يشاع عن استعمالها لمعالجة بعض األمراض الداخلية كاألمعاء والمشاكل البولية إال أنه أثبتت بعض الدراسات أجريت في مخبر تحليل األدوية والسموم بمستشفى الملك فيصل التخصصي ومركز األبحاث أن بلغ مسحوق الحناء والمحلول المحضر منها له تأثير ضار على الجهاز الهضمي, والجهاز الدموي, حيث أردى بمريض وصف له عن طريق محال العطارة طريح السرير االبيض لعدة أسابيع وخضع لعدة تحاليل طبية وأنواع مختلفة من األشعة نظرا لتناوله محلول الحناء لفترات طويلة. كما تستعمل أوراقها لعالج األمراض الجلدية كالدمامل وحب الشباب واألمراض الفطرية الشهرية, ويزيد انقباضات الرحم, ومستخلصها المائي يقتل البكتيريا وثبت أيضا أنها دواء يفيد في عالج كل ما يصيب األرجل وتعمل كمضاد للفيروسات وكذلك لعالج لطمت الحمى التي تصيب األعضاء التناسلية كعدوى,وهي من األمراض المقاومة للعالج, وهذه يمكن أن تتوسع لالستعمال في عالج مرض نقص المناعة المكتسبة. والحناء عامل مضاد للنزيف تساعد على التأم الجروح خاصة التي تصيب مرض السكري. 5[ ] 0, وقد أجرى الفريق المتكون من : Mahdyb" "Ragaa M.Ahmed, L. Abulyzid Elsayed M. E. فحص عينات من أوراق الحناء وتبين أن لها القدرة على القضاء على الميكروبات, وقد أجريت الدراسة على نوع من البيكتيريا coli" "Escherichia حيث تم وضع كمية من البيكتيريا مع تراكيز مختلفة من مستخلص أوراق الحناء فلوحظ إختفاء البيكتيريا تماما, كما أظهرت الدراسة أن أوراق الحناء هي األكثر فعالية ضد البيكتيريا المختبرة بالمقارنة مع البذور وهذا ربما راجع إلى نمو النبتة ونضج مكوناتها بشكل كامل.] 7,8[ 6

الفصل الثاني: الد ارسة النظرية لبعض المواد الفعالة

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة II المركبات الفينولية : تعريف 1II المركبات الفينولية هي مركبات موجودة في النباتات الراقية و غير الراقية و هي نواتج للتفاعالت الحيوية و تسمى بالمركبات العطرية لرائحتها الخاصة او بالمركبات الحلقية المغلقة المتالكها حلقة البنزين و تتميز بمجموعة هيدروكسيل H حرة أو مستبدلة مع مجموعات اخرى ( إيثر, أستر,سكر(. ]9 ] و هي واسعة االنتشار و التفرع,و ذات تركيب متعددة,حيث أنه ال يمكن أن يضمها تعريف موحد اذ يمكن ان يندرج أحد هذه المركبات ضمن أكثر من قائمة للمركبات الطبيعية, مثل بعض القلويدات كالمورفين و بعض التربينات كالتيمول,و التي تضم في بنائها حلقة بنزينية و مجموعة هيدروكسيل فينولية مما يستوجب ادخال شرط االصطناع الحيوي,لحصر حدود هذه المجموعة و عليه ليكون تعريف المركبات الفينولية أكثر دقة,يجب ان يكون على النحو التالي : مشتق غير أزوتي حيث يتم تكوين الحلقة او الحلقات من أيض حمض الشكميك acide skikmique او متعدد االسيتات 1[. polyacétates ] 00, 01, 2II مصدر المركبات الفينولية : توجد الفينوالت في العديد من األطعمة ذات المصدر النباتي و تحديدا الفواكه حيث يمكن أن تصل 011 011 ملغ في بعض الفواكه مثل التفاح,العنب,الكرز,المشروبات )الشاي,القهوة,النبيذ( و الشكوالطة, بينما توجد بصورة أقل في الخضر و الحبوب,حيث تحتمي الخضر على ما يقارب 01150 ملغ/غ. 05[ ] 3II أهميتها: التخلص من ضرر الضوء الزائد و ذلك بامتصاص الطاقة الضوئية و حماية المواد الحيوية. تلعب الفينوالت دورا في تكوين اللجنيين. ت كيف بيئة الخلية بتنظيم درجة الغليان و االنجماد و تنظيم المحتوى األزموزي. تنظيم النمو و تطور النبات و ذلك بتأثير على فعالية الهرمونات. تسبب سبات بعض البذور. coumarinscopoletin تسيطر على فعالية تكوين بعض اإلنزيمات. 7

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة تعطى بعض األزهار ألوان زاهية تؤدي الى جدب الحشرات و حدوث التلقيح. تأثر على عملية التجدير في العقل/مثبط أو محفز. مواد مخزنة للنبات وقت الحاجة. ترتبط مع بعض المغذيات المعدنية )النحاس و الزنك( وتسبب عدم ترسب هذه المغذيات و تؤدي وظيفة المخلبيات. chelating تقوم بدور العامل Antioxydant حيث تعرقل أكسدة الكلوروفيل أو الهرمونات. تقوم بدور solubilisation اإلذابة لبعض المواد الحيوية. تقوم بدور stabilisation التثبيت لبعض المواد الحيوية. تتدخل في عملية األكسدة و التنفس. تلعب دور مهم في مقاومة األمراض في بعض النباتات Protocatechuicacide مثل : يمنع مرض التبقع الفطري في البصل حيث يتجمع في الحراشف القشرية و يمنع نمو الفطر] 7 ] 4II الكشف عن الفينوالت : يتم إجراء الكشف حسب طريقة Gayon,1972( ) إذ يذاب 1,0 غ من المستخلص في 0 مل من الماء المقطر ويضاف له )0 5( قطرة من محلول كلوريد الحديديك )%0( Fecl 3, وعند ظهور اللون األزرق أو األخضر تعتبر النتيجة موجبة أي دليل على وجود الفينوالت.]01[ 5II أقسامها : يمكن تقسيم المركبات الفينولية الطبيعية تبعا لتوجدها وتعقيداتها و حسب Harborne et simmonds إلى 1 مجموعات: المركبات الفينولية قليلة اإلنتشار. المركبات الفينولية واسعة اإلنتشار. المركبات الفينولية في صورة عديدات الجزيئة polymères( ). 8

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة المركبات 15II الفينولية قليلة اإلنتشار: : C 6 C 2, C 6 C 1, أ المركبات الفينولية المتشكلة من C 6 هي مركبات بسيطة توجد مصادفة في الطبيعة وينتمي لهذه العائلة أيضا ألدهيدات مشتقة من أحماض بنزينية تعد في أغلب األحيان ضمن زيوت طيارة. H CH CH CH H H H H CH3 H H H Ac.ohydroxy phénylacétique Vanilline p.hydroxy benaidehyde Phloroglucinol Résorcinol الشكل )I1(: المركبات الفينولية من الشكل C 6 C 2, C 6 C 1, C 6 : C 6 C 4, C 6 C 3 ب المركبات الفينولية المتشكلة من C 6 يعتبر الهيكل C 3 األكثر مشاهدة واألكثر أهمية في هذه الفئة وتتضمن هذه المجموعة كحوالت, وبعض C 6 مشتقة من حمض السيناميك والتي تعد األكثر تواجدا من مثيالتها ذات الهيكل C 1 هياكلها موضحة في الشكل )I5(: CH3 CH3 CH2H CH2H H CH Chromone Ho Alcool coniférique Ho Tyosol NH2 H 3.4dihydroxphénylalamine C6C4,C6C3 الشكل) 2I (: نماذج للمركبات الفينولية من الشكل : C 6 C 2 C 6, C 6 C 1 C 6 ج المركبات الفينولية المشكلة من وهي مركبات نادرة في الطبيعة ومنها : 9

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة CH3 H H CH3 H H H C H H H H H H H Genkgétine Maclurine Euxanthono Resvératrol, C 6 C 2 C 6, C 6 C 1 C 6 : الشكل) 3I (: بعض النماذج للفيونوالت من الشكل ثنائي الفالفونيل 25II المركبات الفينولية واسعة اإلنتشار: يمكن تقسيم هذه المركبات المجموعتين أحماض بنزويك و أحماض سيناميك وكومارينات والقسم األخر هو الفالفونيدات. ويعتبر هذا النمط من العرض إصطالحيا إذ من المؤكد أيضا أن التكون هناك عالقة واضحة بين أحماض البنزويك والكومارينات بينما توجد عالقة بين كل منهما وأحماض السيناميك. أ األحماض الفينولية: يمكن أن نضم تحت التسمية العامة لألحماض الفينولية:األحماض البنزينية وأحماض السيناميك 6 C من جهة ثانية ومن ضمن بنى األحماض البنزينية : C 3 C 6 C 1 R H R R=H Ac.gallque CH H H CH Acprotocatéchiqu H CH AcPhydroxy R=CH 3 Ac.syringique الشكل) 4I (: نماذج ألحماض البنزويك 01

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة ) C 6 وتشمل أحماض السيناميك ( 3 C أربعة مركبات ال يكاد عضو نباتي يخلو تقريبا من أحدهما على األقل وهما: H CH3 R CH H CH CH CH3 CH H H H Ac.sinapique Ac.ferullque Ac.cafeique Ac.pcoumarique الشكل) 5I (: أمثلة ألحماض السيناميك ب الكومارينات: تتشكل أساسا من العنصر ذي البنية C 6 C 3 إذ تمثل السلسلة من C 3 حلقة أكسجنية غير متجانسة. 6 5 4 3 7 2 H 8 1 Cumarine (BenzoaPyronses) الشكل ) 6I (:العنصر األساسي في تشكيل الكومارينات واشتقت هذه التسمية من النبات الذي فصل منه أول مرة وهو Dipterise odorata,willd من قبل الباحث Vogel عام 0251. ويعتبر ال mbelliferone وهو المركب الموضح سابقا المركب األم للكومارينات,ويمكن لهيدروكسيالت الكومارينات البسيطة أن تكون مثيلية méthyles وقد تكون إحداهما رابطة إتيروزيدية ]01[. 00

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة CH3 Angelicine sthol Xanthletine CH3 Subérosine Isopentyloxy coumarine الشكل) 7I (: بعض نماذج للكومارينات : ب 1 إستخالص الكومارينات يتجنب اإلستخالص بالمعالجة القاعدية لألجزاء النباتية, حيث أن هذه المعالجة لها القدرة على تفكيك الرابطة الالكتونية في المركب الكوماريني وتنشأ أمالح ذوابة في الماء يمكن أن تتحلقن مرة أخرى لتعطي المركب االصلي, وذلك بعد إضافة الحمض,ويكمن عيب هذه الطريقة في انه في بعض األحيان يتم التعرف على الكومارينات ليست المركبات األصلية الموجودة فعال في المصدر الطبيعي, وإنما هي مركبات نتجت من المعالجة الكيميائية المستخدمة في عملية الفصل هذه. أما المألوف في إستخالص وفصل الكومارينات فهي الطريقة المتبعة ذاتها في حالة الفالفونيدات, حيث يتم استخالصها في المحاليل الكحولية, ومن ثم يفصل المستخلص باستخدام الطرق الكروماتوغرافية.]00[ : ج الفالفونيدات : تعريف ج 1 أصل كلمة فالفونيد هو) ) Fla vus وهي كلمة يونانية تعني اللون األصفر. الفالفونيدات هي أكثر المركبات الفينولية انتشارا, ومن أهم وظائفها إعطاء اللون للنبات. وتوجد على شكل أجليكونات )aglycones( أو جليكوزيدات )glycosides(. حيث يكثر تواجد هذه المركبات في المركبات الوعائية وتتواجد في مختلف أعضاء النبات )السيقان, األوراق, األزهار,الثمار...(, الفالفونيدات هي مركبات من خمس عشرة ذرة 01

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة كربون ) 15 ) c تملك الصيغة ( 6 c ) أي حلقتين بنزينيتين ترتبطان بسلسلة من 1 كربونات.]01[ c 6 c 3 3' 7 6 8 A 5 9 10 1 2 C 3 4 2' 1' B 6' 4' 5' الشكل) 8I (: الهيكل األساسي للفالفونيدات وتعتبر الفالفونيدات من أهم نواتج األيض الثانوي التي تحدث في جميع خاليا وأنسجة النباتات, حيث تتوزع الفالفونيدات بشكل واسع وتنوع كبير في النباتات الراقية, خاصة كاسيات البذوربصفة متوسطة عند عاريات البذور, وشبه منعدمة في الفطريات والطحالب, فمن بين العائالت الغنية بالفالفونيدات, نذكر كمثال ال للحصر العائلة البقلية والعائلة المركبة. ج 2 مصدرها: إضافة إلى وجودها في الخضر والفواكه, توجد الفالفونيدات في النباتات العليا وتحديدا عند بعض العائالتComposeae Polygonacée, Rutaceae, Legumineueses, mbellifèves, ونتحصل على أغلبيتها من المستخلصات النباتية كالشاي, النبيد, الكاكاو, كما توجد كذلك في العسل, الحشائش والتوابل من البقدونس )persil( والزعتر) Thym ( فنجد L'apigenine يتواجد خاصة في L'aneth, البقدونس و Lutèoline في الزعتر بينما تحتوي العشبة العطرية على أكبر نسبة من ويتميز الشاي األخضر عن بقية أنواع الشاي باحتوائه على أكثر من نوع من الفالفونيدات., Myricetine توجد الفالفونيدات في القسم الهوائي من النباتات وتتراكم األنواع المحبة للماء منها في الحويصالت وتتركز في بشرة األوراق أو تنتشر بين البشرة والطبقة الوسطى )mésophile( حسب نوع النبات, كما تتركز في خاليا البشرة بالنسبة لألزهار وقد يمثل مزيج الفالفونيدات عند بعض الفواكه ما يقارب %0 من الفاكهة الطازجة كما هو الحال بالنسبة لليمون, وتكون الفالفونيدات ذات الوزن الجزئي الصغير مسئولة عن المرارة والذوق الحامض )الالذع(.] 05 [ 01

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة : ج 3 خواص الفالفونيدات ألن الفالفونيدات مركبات هيدروكسيلية فال بد أن تتصف بخواص وصفات الفينوالت, فهي مركبات ذات صفة حامضية ضعيفة تذوب في القواعد القوية مثل هيدروكسيد الصوديوم, وتتصف الفالفونيدات التي تحمل عددا كبيرا من مجموعات هيدروكسيل حرة أو سكر الصفة القطبية, وبالتالي فهي تذوب في المذيبات القطبية مثل )الميثانول,ا إلثانول, األستون, الماء(. أما الفالفونيدات األقل قطبية مثل اإلزوفالفونات والفالفانونات والفالفونات والتي تحمل عددا أكبر من مجموعات الميثوكسي فإنها تذوب في اإليثر و الكلوروفورم.]01 ],01 ج 4 إستخالص الفالفونيدات: بعد عملية التجفيف وطحن النبتة هناك عدة طرق اإلستخالص بمحلول كحولي الفالفونيدات المذيبات, استعماال بعدها يأتي إستخالص لهذا الغرض الستخالص )ميثانول,أو إثانولي أو خليط منهما( أسيتات اختياري اإلثيل سائل من Acouet الفالفونيدات تشير إليها بعض المراجع. إذ يعد ومن أكثر الطرق إتباعا في إستخالص سائل بعد التخلص من الكحول بالتركيز. والبيوتانول العادي nbuoh أخرى مثل )الهكسان العادي,كلوروفورم,إيثر البترول,ثنائي الميثان(.] 01 ] أكثر ومن وقد تستعمل مذيبات : ج 5 الكشف عن الفالفونيدات يتم إجراء الكشف حسب طريقة )1991 ) ALkazraji إذ يضاف 0 مل من الكاشف ( هيدروكسيد لبوتاسيوم الكحولي [5N] ) Ethanolic KH إلى 0 مل من المستخلص وعند ظهور راسب أصفر تعتبر النتيجة موجبة, أي هذا دليل على وجود الفالفونيدات. ]01[ ج 6 أصناف الفالفونيدات: تبعا لدرجة أكسدة وحدة c 3 يمكن أن تنقسم الفالفونيدات إلى عدة أصناف. فأكثرها إنتشارا الفالفونات) Flavones ) والفالفونوالت) Flavonols ) وهي مركبات متماثلة في الهيكل الرئيسي ويكون اإلختالف في الموقع c 3,إذا كان غير مستبدل فهنا يكون الفالفون أما إذا كان مستبدل ب H أوR فهو فالفونول أو فالفونول مستبدل على الترتيب,وفيهما تكون الحلقة A مستبدلة بمجموعة هيدروكسي حرة في المواقع c 5 و c 7 بنسبة %01 أما الحلقة B فتكون مستبدلة في الموقع c 4 بنسبة %01 02[. ] 01

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة وتتميز الفالفانونات Flavanones( ) وثنائي هيدرو فالفونانوالت Dilydroflavonols( ) بغياب الرابطة الثنائية بين PH وهناك نوع خاص من الفالفونيدات يتواجد في األزهار يتغير لونه على حسب ال و c 3 c 2 وهو عبارة عن األنثوسيانات. كما تعتبر إيزوفالفونات isoflavanes( ) الطبيعة, ففي اإليزوفالفون تكون الحلقة B نيوفالفونات من الفالفونيدات النادرة أو هذا لقلة إنتشارها في مرتبطة بالموقع, أما نيوفالفون يكون تبادل بين مجموعة c 3 الكربونيل والحلقة B في صيغة الفالفون. فإذا كانت c 3 c 3 عبارة عن سلسلة خطية فهو عبارة عن شالكونات) Chalcones ) أو ثنائي هيدروشالكونات dihydrochalcones( ), فسلسلة مشبعة.] 6,19[ للشالكون تحتوي على رابطة ثنائية بينما سلسلة الثنائي هيدروشالكون الجدول) 1I (:مختلف أنواع الفالفونيدات خاصية أمثلة الصيغة الكيميائية نوع الفالفونويد 3' الفالفون الفالفونول ثنائي هيدروفالفانول Lutèoline) H:5,7,3`,4`( Apigènine ) 0H:5,7,4`( Quercètine) H:3,5,7,3`, 4`) Kaempferol ) 0H:3,5,7,4`( Myricètine) H:3,5,7,3`, 4`,5`( Dihydrokaempfèrol (H:3,5,7,4`) Dihydroquercètine H:3,5,7,3`,4`)) 7 6 8 1 5 4 8 1 5 4 8 5 4 1 2 2 3 3 2' 1' 1' 2' 2' 1' 2 3' 3' 4' 4' H 4' هي فالفونيدات ذات لون بنفسجي على ورق واتمان أو على الطبقة الرقيقة من متعدد أميد هي فالفونيدات ذات لون أصفر على ورق واتمان أو على الطبقة الرقيقة من متعدد أميد 01

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة هي فالفونيدات صفراء تحت األشعة فوق البنفسجية المرئية Naringènine) H:5,7,4`) Eriodictyol(H:(5,7,3`,4`) Hespèridine(H:5,3`,orut=7;Me=4`) Naringine(H:5,4`;oneohesp=7) Nèohespèridine(H:5,3`;oneohesp=7;Me=4`) Aureusidine(H:4,6,3`,4`) Sulfurètine(H:6,3`,4`) Martimetine(H:6,7,3`,4`) 7 6 6 8 1 5 4 3' 2' 4' 1' 2 H فالفانون صبغات صفراء لألزهار إطا تعرضت إلى األمونيات تعطي اللون األحمر 7 1 3' 4' 2' 1' 2 أورون 5 هذه الصبغة غير مستقرة وهي في إتزان مع الفالفانون وصبغات صفراء لألزهار Isoliquiritigènine(H:4,2`,4`) Butèine(H:3,4,2`,4`) 5' 4' 3' 6' 4 2' 1' H 1 2 3 6 3 6 3' 4 5 4 5 شالكون Aspalathine(H:3,4,2`,4`,6`; صبغات صفراء لألزهار Cglu=3`) Nothofagine(H:4,2`,4`,6) Phloridzine(H:4,4`,6;glu=2) Cyanidine(H:3,5,7,3`,4`) Delphinidine(H:5,7,3`,4`,5` ) + 2 5' 4' 3' 6' 2' 1' 1 2 ثنائي هيدروشالكون في الوسط الحمضي تكون حمراء وفي الوسط القاعدي تكون بنفسجية أو زرقاء في الوسط الحمضي 3 2' 1' 4' 5' أنثوسيان Daidzein(H:7,4`) robol(h:5,7,3`,4`) 4 إيزوفالفون : polymers المركبات الفينولية المتواجدة في صورة )عديدات الجزيئات( 35II التانينات أ )العفصيات(: هي مركبات عديدة الفينوالت ذات تراكيب متنوعة ومذاق غير مستساغ, ذات وزن جزيئي 1111011 ولها 01

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة باإلضفة للفينوالت : ترسيب القلويدات ( )alkaloids والجالتين )gelatin( والبروتينات األخرى. وحسب اإلشتقاق فإن التانينات هي المركبات المستخدمة في الدباغة )Tanerie( والتي لها خاصية تحويل جلود الحيوانات الطرية الى الجلود غير قابل للتعفن وقليلة النفاذية ويعزى ذللك على قدرتها على اإلتحاد مع البروتينات,] 51 [ وهي نوعان: التانينات المت اركمة: هي األكثر إنتشارا وهي ناتجة من البلمرة لجزيئات أولية تمتلك البنية العامة للفالفونيدات. وترجع خواص التانينات المتراكمة إلى طبيعة الجزيئات األولية الداخلة في تركيبها وخاصة الوزن الجزيئي حيث أن الخواص الطبيعية لعينة ما أي قابليتها لإلرتباط بالبروتين تزداد من )bimeredecamere( وتنقص بعدها, فيمكن للجزيئات الكبيرة أن تكون عديمة الذوبان.] 00 ],02 H H H H H H H H H H الشكل )I9( : وحدة التانينات المتراكمة التانينات المتحللة: هي عبارة عن جزيئات متعددة أسترات لسكر )عديد الهيدروكسي( وعدد متغير من جزيئات حمض الفينول, تحللها ينتج شقا سكريا في أغلب األحيان يكون الغلوكوز وشقا فينوليا مشكال أساسا من حمض الغاليك أو من 07

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة حمض اإليالجيك 00[. ] 50, H H H H H H C C H C C C H H H H H H H H الشكل )I01( : وحدة التانينات المتحللة : أ 1 إستخالص التانينات يتم إستخالصها بواسطة خليط )مزيج ) من الماء + األسيتون.] 01 ] : أ 2 الكشف عن التانينات يتم الكشف على التانينات عسب طريقة )1997. Jawad ) إذ أضيف 0 مل من خالت الرصاص المائية إلى 0 مل من المستخلص النباتي, وعند تكون راسب أبيض تعتبر النتيجة موجبة وهذا دليل على وجود التانينات.] 01 [ الليقنين: ب هي بوليميرات ذات بنية منتظمة غير أنها كارهة للماء بشدة, مكونة أساسا من وحدات فينيل بروبان c 6 c 3, وهي هي كذلك شق غير سكري لألغشية الخلوية وهي قليلة التواجد في الخضر والفواكه واألنسجة النباتية المتناولة من قبل اإلنسان.] 01 ],51,55 08

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة CH CH CH CH HC HC CH CH3 H H C C H الشكل) 00I ( : جزيئة الليقنين 6II الفعالية المضادة لألكسدة للمركبات الفينولية : المركبات الفينولية تمتلك خصائص مضادة لألكسدة قادرة على كنس الجدور الحرة النجمة عن التدخين والتلوث, حيث أن حماية القلب واألوعية الدموية بالمركبات الفينولية أصبحت األكثر رسوخا. الدراسات العلمية الحالية أكدت الخصائص الطبية التي ترجع ألى المركبات الفينولية, ومن بين هذه الخصائص: النشاط المضاد لإللتهاب, المضاد للفيروسات, المضاد للحساسية...إلخ والتي تشكل والتي تشكل خطرا كبيرا على حياة البيئة. ويتم إمتصاص المركبات الفينولية من خالل الحاجز المعوي ومن ثم الوصول إلى األنسجة المستهدفة, حيث يمكن أن تؤدي إلى وقاية الجسم من تعرضه لألكسدة, واألمراض المختلفة )أمراض القلب والسرطان وأمراض االعصاب...(.]00 ],51 III القلويدات 1III تعريف القلويدات: أذخل مصطلح قلويد في عام 0202 م من طرف )Merissner( وهذه الكلمة تطلق على مركب عضوي قاعدي له الصفات القلوية ومنها أشتقت وتحولت إلى كلمة قلويد, والقلويدات هي قواعد أزوتية معقدة التركيب 09

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة من أصل نباتي, وتتنوع هذه األمينات في الطبيعة بشكل كبير جدا ولها تأثير فيزيولوجي. معظم القلويدات تحتوي على حلقة أو أكثر وغالبا ما يكون النيتروجين فيها على هيئة أمين ثانوي أو ثالثي, ونادرا ما تحتوي على ذرة أزوت غير حلقية ومجموعة األمين غالبا ما تكون ثانوية, وقد تكون أولية مثل أفيدرين و كوالشديدسين, وبعض القلويدات تحتوي على ذرتي أزوت في حلقات مختلفة )نيكوتين, ريسيربين( والكافين هو مشتق من الحلقات المتغايرة يحتوي على 1 ذرات أزوت. والقلويدات من أقدم المركبات العضوية التي تم فصلها بصورة نقية ألهميتها في مجال الطب.] 51 ] 2III تصنيف القلويدات : تصنف القلويدات وفقا للفصائل النباتية المستخلصة منها ولكن هناك تزايد إكتشاف المئات من هذه المركبات في الوقت الحاضر حال دون إستخدام مثل هذا التقسيم وهناك العديد من المحاوالت لوضع نظام تقسيم يظم أغلب القلويدات, ولقد كانت أكثر المحاوالت قبوال وإنتشارا هو نظام التقسيم الذي وضعه هيجانور Heganauer( ) والذي قسم القلويدات إلى 1 أقسام رئيسية وهي:] 51 ]. Colchicine : أ القلويدات الحقيقية ونذكر كمثال عنها Me NHCH 3 Me Clchicine Me الشكل) 0II ( :مثال عن القلويدات الحقيقية 11

ب الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة :) Proto alkaloids( ب القلويدات األولية ونذكر منها مثال ephedrine ephèdrine CH 2 CH CH 3 HNCH 3 الشكل )2II( : مثال عن القلويدات األولية. Conessine :) Pseu doalkaloids( ج القلويدات غير الحقيقية ونذكر منها N CH 3 CH 3 CH 3 H H H N(H 3 C) 2 Conessine الشكل )3II( : مثال عن القلويدات غير الحقيقية 3III إستخالص القلويدات : إن إستخالص القلويدات يعتمد على إختالف ذوبانيتها في الوسط الحمضي والوسط القاعدي وهذه الذوبانية تكون بذاللة ال 50[PH ],51 وهناك 1 طرق عامة إلستخالص القلويدات. أ 3III اإلستخالص بالمذيبات العضوية القطبية: يكون اإلستخالص بمعالجة مسحوق النبات بالكحول ثم يبخر والناتج يذاب في محلول حمضي ممدد أو يعالج بمحلول )كحول + ماء ) حمضي بعدها يبخر الكحول والناتج يمدد بمحلول حمضي مخفف.] 00 ],51 اإلستخالص بالمذيبات العضوية الالقطبية : 3III يعالج مسحوق النبات بقاعدة ضعيفة مثل النشادر أو كربونات الصوديوم, وبهذه الطريقة تتحرر القلويدات 10

ج الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة )من الطور العضوي إلى الطور المائي للتخلص من الشوائب ) أسيتات األثيل.] 00 ] ثم تستخلص بمذيب عضوي ال قطبي مثل اإلستخالص بالماء الحمضي : 3III عند معالجة مسحوق النبات الجاف بمحلول حمضي ممدد, نحصل على محلول قلويدات ملحية. 4III الكشف عن القلويدات : القلويدات تترسب مع الكواشف الخاصة تسمى بكواشف القلويدات, تفاعالت الترسيب مرتبطة بوسط الحمض المخفف. توجد عدة أنواع من الكواشف أهمها الكواشف اليودية. كاشف ماير) ) Reactif de Mayer : محلول كلور الزئبق و يوديد البوتاسيوم الذي يعطي راسب أبيض مصفر. كاشف دارجندروف) dragendroff (: Reactif de محلول نترات البسموت ويوديد البوتاسيوم الذي يعطي راسب أبيض مصفر.. بوشردا كاشف (: محلول يوديد البوتاسيوم الذي يعطي ارسب بني Reactif bouchardat( ] 51 القلويدات تترسب كذلك باألمالح المعدنية ثقيلة الوزن: ملح البالتين وبعض األحماض.[ IV التربينات 1IV تعريف التربينات : هي مركبات هيدروكربونية الوحدة البنائية لها هي اإلزوبرين ) Isoprène( C 5 H 8 ذات 0 ذرات كربون وهي ناتجة عن تجمع من وحدات ال Isoprène وحسب هذه القاعدة تقسم التربينات حسب ما ذكره Guignard( ) حسب الجدول الموضح أدناه 00[: ]51, 50, 51, 11

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة الجدول) 1II (: يوضح مختلف التربينات وحدات اإليزوبرين 5 1 1 1 2 أكبر من 2 إسم التربين أحادي الترابين ( Mono )Terpènes سيسكوتربينات )SesquiTerpène( ثنائي التربين Terpène( ) Di ثالثي التربين Terpène( ) Tri رباعي التربين ( Tètra ) Terpène متعدد التربين ( Poly )Terpène عدد ذرات الكربون 01 00 51 11 11 أكبرمن 11 في أوائل القرن العشرين Ruzick من إكتشاف الوحدة األساسية لبناء التربينات وهي اإلزوبرين Isoprène كما هو مبين أدناه : CH 3 H 2 C 1 CH2 2 4 3 Isoprène الشكل) 1III (:الوحدة األساسية لبناء التربينات 2IV إستخالص التربينات : هناك عدة طرق متبعة إلستخالص التربينات من النباتات متعددة أهمها التقطير بالبخار أو اإلستخالص بواسطة مذيبات عضوية متطايرة وتعتبر طريقة التقطير بالبخار أكثر الطرق إستخداما, وعلى األخص إلستخالص التربينات األحادية والسيسكوتربينات وبعض التربينات حيث تسحق األجزاء النباتية جيدا ومن ثم تقطر في البخار لكن من عيوبها تؤدي إلى تحطيم بعض التربينات تحت هذه الظروف, وبالتالي الباحث يلجأ لطريقة ثانية يستخدم فيها إيثر البترول لإلستخالص عند C 01 حتى يتمكن من إستخالص أغلب التربينات. 11

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة ومن ثم يتبع بتقطير اإليثر عند ضغط منخفض, ثم يستخدم التقطير التجزيئي إلستخالص الزيوت الطيارة حيث تتقطر التربينات الهيدروكربونية أوال, ومن ثم تتقطر التربينات األكسجينية والسيسكوتربينات, ومن الطرق المستخدمة لفصل وتمييز التربينات طريقة الفصل اللوني, سواء طريقة الطبقة الرقيقة أو طريقة العمود أوHPLC لكن تعتبر طريقة العمود silic( ) gel من أنسب طرق الفصل اللوني حيث يتم فصل التربينات العالية مثل التربينات الثنائية, إستخالصها بواسطة مذيبات معتدلة القطبية مثل الكلوروفورم.] 52 ] الثالثية والرباعية وذلك يتم V الصابونيات V1 تعريف الصابونيات : هي عبارة عن تربينات ثالثية حقيقية في صورة غليكوزيدية ويتعدد السكر ليصل من إثنين إلى عشرة, وعليه فالصابونيات ذات وزن جزيئي عالى وعند حلمهتها تحرر سكر أوعدة سكريات,) D ) Dxylose, Dfructose, Larbinose, rhammose, galactose مع genie يسمى sapogenine هذا األخير عبارة عن نواة إستيرويدية وقليل منها يتألف من نواة ثالثية التربين. وقد أشتق إسمها من الكلمة اليونانية Sapo بمعنى صابون ألنها تعطي رغوة كثيفة إذا رجت مع الماء أو الكحوالت المخففة وتستمر لمدة طويلة.]51 ] V2 تصنيف الصابونيات : من أهم هذه التصنيفات : : )Group des triterpènes( الصابونيات أ ذات نواة ثالثية التربين 2V وكمثال عنها مونوبدسموزيدات bidesmosides( (. Mono 3 CSucre 28 Sucre Bamyrine الشكل) 1IV (:مثال عن الصابونيات ذات نواة ثالثية التربين 11

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة :) Group des steroides( ب V2 الصابونيات ذات نوات تربينية إستيرويدية C 3 ) C 3 وكمثال عنها مونو) سكرأحادي مرتبط مع وbidesmosides )سكر أحادي مرتبط مع و ] 00 ].) C 26 28 23 (Sucr) 27 Sucr FURSTANES الشكل) 2IV (:مثال عن الصابونيات ذات نواة تربينية V3 إستخالص الصابونيات : ذوابة في الماء الدافيء )قابلة لإلماهة بسهولة(. ذوابة في مزيج )ماء + كحول ) بعد إستخالصها بإيثر البترولي.[ 00 ] V4 الكشف عن الصابونيات : ) يتم إجراء الكشف حسب طريقة )1965 Haddad إذ يضاف 0 مل من كاشف كلوريد الزئبق المائي, إلى 0 مل من المستخلص وعند تكون راسب أبيض تعتبر النتيجة موجبة وهذا ذاللة على ) %0( وجود الصابونيات.]01[ 11

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة VI الزيوت الطيارة تعريف الزيوت : الطيارة 1 VI الزيوت الطيارة: هي تلك المواد المسؤولة على الرائحة المتميزة للنباتات كما أن لها القدرة على التبخر في الظروف العادية, وتتميز بسهولة استخالصها من األعضاء النباتية] 01 [ لها أسماء مختلفة ك: العطرية: لرائحتها الجميلة و المميزة. الطيارة: تتبخر في درجات الحرارة العادية. األساسية: تمثل جوهر أي جزء ذو رائحة في النبات. اإليثرية: لقابلية ذوبانها بشدة في اإليثير والزيوت الطيارة )العطرية( عبارة عن مركبات عضوية متباينة في تركيبها الكيميائي تتكون أثناء عمليات التحول الغذائي كناتج ثانوي, وتنتشر في أكثر من 11 عائلة وتظم حوالي 1111 نوع نبات] 51 ] تتجمع في أنسجة خاصة كالشعيرات الغدية مثل الموجودة في العائلة الشفوية كنبات النعناع والزعتر والميمرية, أو في أنابيب )قنوات( إفرازية كما في العائلة المظلية كنبات الكروية والكمون, أو خاليا زيتية كما في العائلة الفلفلية والزنجلية أو في ممرات )شبكة من القنوات( كما في ثمار العائلة الصنوبرية والسدبية. ]51[ وقد تتواجد في جميع أجزاء النبات أو في أجزاء معينة منها كاألوراق مثل نبات النعناع, أو في بتالت الزهور مثل الورد والياسمين, أو في قلف الشجر كما في القرفة, أو في الثمار مثل حبة البركة والكسبرة أو في قشور الثمار كما في البرتقال والليمون. تتباين وتختلف نسب تواجدها في النبات حيث يتراوح بين 01 %02 في ثمار القرنفل وتقل إلى % 1.15 في أزهار الورد والياسمين.] 51 ] حسب العديد من النظريات البيئية فإن دورها الفسيولوجي يكمن في: إزالة والتخلص من نواتج العمليات الحيوية و طرحها خارج األنسجة. جذب الحشرات النافعة مما يساعد على تلقيح األزهار. طرد الحشرات الضارة أو قتلها, وبالتالي تمنع تخرب األزهار و األوراق. تضمن حماية ضد البكتيريا والطفيليات المسببة لألمراض النباتية..0.5.1.1 11

الفصل الثاني الدراسة النظرية لبعض المواد الفعالة 51, 01 0. تساعد على التئام الجروح النباتية ومنع خروج سيولة العصير الخلوي. ] ] 51, 2 إستخالص الزيوت الطيارة : VI توجد عدة طرق إلستخالص الزيوت الطيارة ندكر منها : 1 اإلستخالص بالتقطير : 2 VI التقطير بالماء. التقطير بالماء و البخار معا. التقطير بالبخار.] 00 ] 22 اإلستخالص بالمذيبات العضوية : VI وتعتمد على نوع المذيب المستخدم إلى : اإلستخالص بالمذيبات العضوية )هكسان و اإليثر و غيرها (. اإلستخالص بالمذيبات العضوية غير الطيارة كالشحوم و الدهون. اإلستخالص بالضغط أو بالطرد المركزي. اإلستخالص بالمحلل المائي )اإلنزيمي أو الحمضي ).]00 ].0.5.1.1 17

الفصل الثالث : الجذور الحرة ومضادات األكسدة

ب الفصل الثالث الجذور الحرة و مضادات األكسدة VII الجذور الحرة : 1VII تعريف: تتجمع الذرات في الجزيئات بروابط قوية بواسطة إليكترونات حلزونية متعاكسة, تكون حاملة لطاقة كافية قادرة على أن تؤدي إلى تخريب هذه الروابط لهذا تؤدي إلى ظهور وحدات كيميائية تملك إليكترونا غير مرتبط على المدار الخارجي. تسمى هذه الوحدات الكيميائية الجذور الحرة.]28 ],29 وبهذا يمكن أن نعرف الجدر الحر كما عرفه Halliwel و... Gutteridge "أي نوع قادر على التواجد مستقل يحتوي على إليكترون أو عدة إليكترونات غير مرتبطة ".]29 ],30 وهي حالة عدم االستقرار. يكون عدم االستقرار هذا مؤقت سواء عن طريق استقبال إليكترون آخر أو عن طريق نقل اإلليكترون الحر إلى جزيئة أخرى, تنتج هذه األنواع الجذرية غير المستقرة والنشطة جدا بشكل مستمر في العضوية في إطار العديد من الظواهر البيولوجية. وبسبب قدرتها على تخريب الخاليا, األنسجة واألعضاء تدخل في العديد من األمراض الحادة منها والمزمنة.]92 ] أنواع الجذور الحرة حسب : استق اررها 2VII تنقسم الجذور الحرة من حيث استقرارها إلى نوعين : : الجذور أ 2VII النشطة أو غير المستقرة وهي الجور التي لها أعمار حياة قصيرة جدا أي غير المستقرة بالظروف االعتيادية, ويشمل هذا النوع من الجذور الحرة ذرات العناصر من F., N., CL., H. تقدر أعمار حياة هذه الجذور باميكروثانية ) تالحظ تفاعالت هذه الجذور وتشخص حركة تفاعلها بالطرق الحديثة. والجذور التي لها وزن جزئي صغير. ( 6 01 ثانية ) أو أقل حتى تصل إلى البيكوثانية ( 09 01 ثانية الجذور الصامدة المستقرة : 2VII وهي الجذور الحرة التي لها أعمار حياة طويلة حيث تقدر أعمارها بالثواني أو الدقائق أو الساعات أو )DPPH( حتى األيام, مثل ثنائي فينيل بكريل هيد ارزيل فهو عبارة عن مادة صلبة ذات لون بنفسجي مسود ويكون مستق ار لعدة أيام. ونستطيع القول بأن معظم الجذور الحرة األروماتية التي بها التراكيب الرنينية تكون مستقرة في أغلب األحيان, ويعزى استقرار هذا النوع من الجذور لعدم تمركز اإلليكترون المنفرد بموقع معين في تركيب 82

ب الفصل الثالث الجذور الحرة و مضادات األكسدة الجذر أي ينتقل من موقع إلى آخر على طول تركيب الجدر كما هو الحال هيدرازيل )DPPH( 11[. ] 11, ثنائي فينيل بكريل بجذر 3VII متابعة حركية الجذور الحرة : إن الجذور الحرة إما أن تكون ذات أعمار طويلة أو قصيرة تفاعالتها إال بالطرق الطيفية السريعة مثل أطياف تجزيء, القصيرة منها ال يمكن متابعة حركية الكتلة وأطياف رنين البرم اإللكتروني, أما الجذور المستقرة نسبيا فيمكن متابعة حركية تفاعالتها في الطرق التقليدية مثل قياس التغير بالتوصيلة الكهربائية بوحدة الزمن, أو التغير بالتركيز الموالري بوحدة الزمن, أو التغير بحجم الغاز عن طريق التسحيح بالحامض أو القاعدة ولكن أدق هذه الطرق هي قياس تغير كثافة الضوء الممتص بوحدة الزمن بواسطة أجهزة قياس أطياف األشعة فوق البنفسجية المرئية )UVV( شرط أن يمتص الجذر الحر الضوء بمنطقة تختلف عن منطقة امتصاص المادة الناتجة فمثال يمتص الجذر ثالثي فينيل المثيل Ph C ( 3 الضوء عند ) 345nm وعند 510nm بينما يمتص ثالثي فينيل ميثان (Ph 3 CH) 262nm فقط 01[. ] 10, 91, الضوء عند 4VII تفاعالت الجذور الحرة : تتفاعل الجذور الحرة بكافة أنواعها طويلة أو قصيرة العمر المشحونة أو المتعادلة بتفاعالت سريعة جدا ومختلفة. وهذه بعض تفاعالتها. : أ 4VII تفاعالت التبادل اإللكتروني يتم في هذا التفاعل انتقال إليكترون من المادة المستقرة المتواجدة بالمحيط إلى الجذر الحر وبذلك يتكون أيون سالب مشتق من الجذر الحر وجذر حر جديد مشتق من األيون السالب. ]31 ] H. + CL H + CL. تفاعالت تفكك الجذور الحرة : 4VII تتفكك الجذور الحرة بصورة مختلفة معتمدة بذلك على طبيعة الجذر األسيل بواسطة فقدان جزيئة أول أكسيد الكربون.]10 ] RC. = R. +C الحر ومثال على ذلك تفكك جذور 82

ج الفصل الثالث الجذور الحرة و مضادات األكسدة تفاعالت إتحاد الجذور الحرة : 4VII إن تفاعالت الجذور الحرة مع بعضها البعض تعد من التفاعالت المهمة جدا حيث ينتهي وجود هذه الجذور بنظام ما بهذه التفاعالت مع تكون مركبات مستقرة ويطلق على هذه التفاعالت بتفاعالت اإلتحاد أو تفاعالت تكوين الدايمر. ]31 ] H. +H. H 2 2 NH 2. +NH 2. N 2 H 4 4VII د االحت ارق : االحتراق من أشهر تفاعالت الجذور الحرة, حيث يتم كسر الرابطة المزدوجة القوية =( ) حتى ينتج منها الجذر الحر لألكسجين ومن الملحوظ أن األكسجين عبارة عن جذر مزدوج بزوج إليكترونات غير مزدوج في مداره األخير. وتعتمد مدى قابلية أي مادة لالشتعال على تركيز الجذور الحرة التي يجب أن تكون موجودة قبل بدء االشتعال والتي تؤدي لحدوثه. وعند انتهاء المادة المشتعلة تبدأ تفاعالت االنتهاء والتي تؤدي النطفاء النيران.]00 ] 5VII فاعلية الجذور الحرة : معظم الجذور الحرة على درجة عالية من الفاعلية وعادة ال يمكن فصلها, وفي بعض األحيان البد من استخدام طرق غير مباشرة للكشف عن أحد الجذور, وطاقات التنشيط بين جذرين حرين ضئيلة جدا للغاية تقترب من الصفر غالبا وعلى ذلك فالمعدل الحقيقي للتفاعل يعتمد على سرعة تصادم الوحدتين مع بعضهما البعض. مثل هذه التفاعالت توصف بأنها محكومة باالنتشار وتنطوي خطوة اإليقاف في الكثير من التفاعالت المتسلسلة على هذا الطراز من اإلتحاد بين الجذور السريعة.]00 ],19 6VII إعاقة فاعلية الجذور الحرة : يعاق نشاط الجذور الحرة شديدة الفاعلية )الجذور التي لها أعمار حياة قصيرة جدا ) تولدها في مواقعها خالل تعرض المادة المراد تحضير الجدر الحر منها لألشعة المرئية وذلك بتجميد إناء أو دورق أو خلية التفاعل بإحدى الحمامات الباردة جدا والمناسبة للجذر الحر, وذلك لغرض السيطرة عليها ثم متابعة تشخيصها وهذه الطريقة تأخذ زمنا طويال أكثر بكثير من عمر حياة الجذر الحر شديد الفاعلية.]10 ] 03

الفصل الثالث الجذور الحرة و مضادات األكسدة VIII مضادات األكسدة : 1VIII تعريف: كثيرا ما نسمع مصطلح "المواد المضادة لألكسدة " ولكن الكثيرين منا ال يعلم بالضبط ما هي المواد المضادة لألكسدة أو السبب في أنها مهمة. والمواد المضادة لألكسدة هي مركبات كيميائية تتواجد بكثير من األطعمة النباتية. وكلمة )مضاد لألكسدة ) تعني يمنع التأكسد, واألكسدة تحدث عند تواجد الكثير من الجذور الحرة في جسم الكائن الحي. والجذور الحرة في الخلية تكون عبارة عن جزيئات تحتوي على أكسجين فقد إليكترون. والستبدال اإلليكترون المفقود تأخذ من جزيء آخر, والذي يصبح بعد ذلك من الجزيئات الحرة الراديكالية نفسها, لها حلقة مفرغة. حيث هنا المواد المضادة لألكسدة توفر الجذور الحرة مع اإلليكترون المفقود حتى ال يوجد جزيء يأخذ من آخر, وبالتالي تتوقف الدورة.]00 ],11 2VIII عمل مضادات األكسدة : تعمل مضادات األكسدة على منع تكوين أو منع تأثير أصناف األكسجين والنيتروجين الفعال الناشئين دخل الجسم واللذين يؤديان إلى أضرار في األحماض النووية والدهون و البروتينات والجزيئات الحيوية األخرى.وتصنف المادة المضادة لألكسدة بأنها تلك المادة التي لديها القدرة على تثبيط الجذور الحرة, اذا فإن القليل من المواد المضادة لألكسدة ال بد أن يفقدها الجسم. كما أن القليل من الجزيئات مضادات االكسدة مثل بعض اإلنزيمات تكون غير كافية لمنع هذا الضرر تماما.]13 ] إن إزالة الجذور الحرة بواسطة مضادات األكسدة تبدو مهمة لصحة وحياة اإلنسان ومع ذلك, فإننا ال يمكن أن نعيش بدون الجذور الحرة. فالجسم يستخدم الجذور الحرة لتحطيم الجراثيم باإلضافة إلى استخدامها إلنتاج الطاقة. ولكن المشكلة تكمن أن معظم الناس يتعرضون لكميات كبيرة من الجذور الحرة, ومع ذلك فإنه بإمكاننا تجنب العوامل التي تزيد من تعرضنا للجذور الحرة أو تزيد من إنتاج أجسامنا للجذور الحرة.]11[ 3VIII مضادات األكسدة المصنعة : تعتبر عنصر أساسي يجب إضافته لألطعمة المعلبة للتقليل من إفسادها إلى أقصى حد وذلك لتأكسدها قبل غيرها, منها, )BHA( butylhydroxyanisole و )BHT(, butylhydroxytoluene و) PG (, gallate propylée و) TBHQ tetra bulhydroquinon ) هذه المركبات واسعة 03

الفصل الثالث الجذور الحرة و مضادات األكسدة االستعمال في الصناعة العدائية ألنها فعالة وقليلة التكلفة بالمقارنة مضادات االكسدة الطبيعية وغير السامة, ولكن لها أضرار جانبية على المدى البعيد لذلك تم التخلي عنها في دول اإلتحاد األوروبي مؤخرا 33[. ] 03, 4VIII مضادات االكسدة الطبيعية : في الحالة الفسيولوجية طرف الخاليا] 36 العادية في تركيز الجذور الحرة مثل H., H., 2. ] تكون مراقبة من التي تستعمل العديد من اإلستراتيجيات المضادة لألكسدة وتستهلك طاقة كبيرة من أجل مراقبة مستوى تفاعالت األكسجين باستعمال وسائل دفاع طبيعية ذاتية داخلية مثل إنزيمات )peroxydases. Catalases. superoxyde dismutases) وعوامل مضادة لألكسدة والتي تستخرج من الغداء )مضادات خارجية ) كالفيتامين ) Acide ascorbique( C والفيتامين Q ) Ubiquinone( وحمض اليوريك فتشكل فخ للجذور الحرة وتقبض على ) acide urique( اإلليكترونات وتحولها إلى مركبات ثابتة والجزيئات التي تستخلص من الغداء,, ومما سبق يمكن أن نعرف مضادات األكسدة بأنها مواد داخلية المصدر أو خارجية تستطيع أن تعدل أو تصلح اإلتالف الذي سببته الجذور الحرة.]01 ] 5VIII مصادر مضادات األكسدة Enzymatic antioxidants مضادات األكسدة اإلنزيمية 15VIII وتلعب دورا هاما وأساسيا في حماية الخلية هي: من اإلجهاد ألتأكسدي, وتنقسم هذه المجموعة إلى ثالث فئات Superoxide dismutase(sd) أ فوق أكسيد الديسميوتاز يعتبر هذا اإلنزيم أحد أهم اإلنزيمات الفاعلة كمضاد لألكسدة. فهو يقوم بإزالة جذور فوق األكسجين وذلك بتسريع معدل إزالته بحوالي أربع مرات بمساعدة بعض المعادن مثل السيلينيوم والنحاس والزنك. إذن إنزيم SD األنسجة الهوائية كالميتوكوندري. يقي الكائنات الحية الهوائية من التأثيرات الضارة لهذا الجذر. وهو يوجد في كل Catalase الكاتاالز ب يوجد في األجسام البيروكسية Peroxisomes في خاليا أنسجة الكائنات الراقية كالدم ونخاع العظام واألغشية المخاطية والكلى والكبد. كما أن هذه األجسام غنية بإنزيم آخر هو االكسيداز.xidase 08

الفصل الثالث الجذور الحرة و مضادات األكسدة فبينما يعمل االكسيداز على تكوين H 2 2 يقوم الكاتاالز بتكسيره وتحويله إلى ماء وأكسجين حسب التفاعل التالي.]13 ] Glutathione Peroxidase ج جلوتاثيون بيروكسيداز يوجد هذا اإلنزيم في خاليا الدم الحمراء واألنسجة األخرى. ويقوم هذا اإلنزيم بتحفيز تكسير H 2 2 و Hydroperoxides اللبيدات بواسطة الجلوتاثيون المختزل (GSH) و H 2 2 ليعطي الجلوتاثيون المؤكسد (GSSG) والماء, كما هو موضح في المعادلة التالية: يقوم الجلوتاثيون بيروكسيداز بحماية دهون األغشية الحيوية والهيموجلوبين ضد األكسدة بواسطة Peroxides التي يمكن أن يستخدمها كركائز أخرى.. ]13 ] Nonenzymatic antioxidants مضادات األكسدة غير اإلنزيمية 25VIII فيتامين أ ج: VitaminC يسمى كذلك بحمض األسكوربيك,Acide Ascorbique وهو مضاد أكسدة يذوب في الماء ويعمل داخل الخاليا ويستطيع اختزال الجذور الحرة من معظم مصادرها, كما يعمل على مساندة النظام الدفاعي للجسم ويستخدم أيضا ضمن آليات الجسم إلزالة سمية بعض المواد الكيميائية وله دور هام في عملية األكسدة واالختزال في الجسم. كما أن لهذا الفيتامين دورا مضادا للموت الخلوي, ويؤثر أيضا على بعض المواد المضادة للتكاثر. وألن جسم اإلنسان ال يستطيع إنتاج هذا الفيتامين, فانه يمكنه تأمينه عن طريق تناول األطعمة التي تحتوي عليه كالحمضيات وخاصة من قبل األشخاص المدخنين. ]13 ] H H H H الشكل )V1(: بنية حمض األسكوربيك (V.C) 00

الفصل الثالث الجذور الحرة و مضادات األكسدة : فيتامين ب ه: VitaminE يعتبر فيتامين ه من أكثر مضادات األكسدة ذوبا نية في الدهون وتعرف مركباته بالتوكوفيروالت Tocopherols والتوكوترينوالت من أهمها مركب ألفاتوكوفيرول الذي يلعب دورا حيويا في حماية األغشية الخلوية من التلف التأكسدي وبالتالي منع الكولسترول من االلتصاق بجدران الشرايين حيث إن هذا الفيتامين يقوم باقتناص الجذور البيروكسيلية في األغشية الخلوية ولذلك يطلق عليه " كاسح الجذور" كما يعادل تأثير بعض الجذور الحرة األخرى وبالتالي يعمل على الوقاية من بعض األمراض. كما تعمل مركبات فيتامين ه على منع أكسدة بعض العناصر الغذائية وإعاقة سلسلة التفاعالت التي تؤدي إلى أكسدة الدهون والزيوت. اكتسب فيتامين ه أهمية بالغة بعد أن عرف دوره كمضاد لألكسدة وإطالة العمر االفتراضي لخاليا الجسم ومعالجة عدد من األمراض كتقليل نسبة حدوث اإلصابة بالجلطات القلبية وتصلب الشرايين, كما أن لهذا الفيتامين دور في وقاية الجينات من التطفر. ومن المصادر الغنية بهذا الفيتامين زيت النخيل والذرة والفول السوداني.]13 ] CH 3 CH 3 CH 3 H CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 الشكل )V2(: بنية α توكوفيرول (V.E) : ج البيتاكاروتين هي واحدة من حوالي 311 من الكاروتينات وهي عبارة عن صبغة صفراء أو حمراء طبيعية توجد في بعض األطعمة النباتية وتتحول داخل جسم اإلنسان إلى فيتامين A ويعتمد االمتصاص على كمية الفيتامين التي يحتاجها الجسم والباقي يخزن بصورة بيتا كاروتين في الكبد وأنسجة الجسم الذهنية المختلفة. بيتاكاروتين من المواد المانعة لألكسدة وتستخدم للتخلص من الزيادة التي قد تسبب ضرر من الجذور الحرة في الجسم. من أهم مصادره النباتية الجزر والخضروات الداكنة والفواكه الصفراء والبرتقالية مثل المشمش.]13 ] 03

الفصل الثالث الجذور الحرة و مضادات األكسدة CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 H 3 C CH 3 CH 3 CH 3 CH3 CH 3 الشكل) 3V ( : بنية بيتا كاروتين Glutathione الجلوتاثيون د هو ببتيدة قصيرة مكونة من ثالثة أحماض أمينية هي : الجلوتاميك Glutamic والسيستين Cystine والجاليسين.Glycine يوجد الجلوتاثيون في األنسجة الحيوانية ويلعب دورا مهما كمضاد لألكسدة حيث يحمي الخلية من التلف التأكسدي ويثبط تكون الجذور الحرة داخل الخلية, كما يحفز اختزال البيروكسيداز.Peroxidase يعاد تكوين الجلوتاثيون المختزل (GSH) من الجلوتاثيون المؤكسد (GSSG) بتحفيز إنزيم Glutathione reductase الذي يعتمد على تواجد NADPH كما في المعادلة التالية HS H HC N CH N NH 2 H الشكل) 4V (: ببتيدة الجلوتاثيون هناك العديد من مضادات األكسدة غير اإلنزيمية األخرى مثل الليبيدات والمركبات الفينولية 03